複数のメールアカウントを使っている場合、受信したメールに返信するときは、相手が宛先として指定したアドレス(アカウント)が自動的に差出人として選択されます。
例えば、Gmailのアドレスに届いたメールは、Gmailのアカウントから返信されます。
ただし、[写真]や[マップ]など、ほかのアプリからメールを作成するときは、特定のアカウントが差出人として選択されます。
特定のアカウントは、[設定]-[メール/連絡先/カレンダー]にある[デフォルトアカウント]をタップすると変更できます。
デフォルトとは「規定値」のことで、指定したアカウントからメールが送信されるという意味になります。